Path: Top > S2-Theses > Chemistry-FMIPA > 2016

ISOMERISASI STEREOSELEKTIF EUGENOL MENJADI TRANS-ISOEUGENOL TERKATALISIS OLEH NIKEL(0) FOSFIN SECARA IN SITU

STEREOSELECTIVE ISOMERIZATION OF EUGENOL TO TRANS-ISOEUGENOL CATALYZED BY IN SITU GENERATED NICKEL(0) PHOSPHINES

Master Theses from JBPTITBPP / 2017-09-27 15:39:49
Oleh : LEO SAPUTRA (NIM: 20514010), S2 - Chemistry
Dibuat : 2016, dengan 7 file

Keyword : isomerisasi, trans-isoeugenol, Ni(0) fosfin, asetonitril

Isomerisasi eugenol menjadi trans-isoeugenol berhasil dilakukan dengan katalis kompleks Ni(0) fosfin yang dipreparasi secara in situ dari Ni(II) (NiCl2(PPh3)2, NiCl2∙6H2O, Ni(NO3)2∙6H2O, atau Ni(OAc)2∙4H2O), ligan fosfin (PPh3, P(PhpOMe) 3, atau P(Ph-pMe)3), dan pereduksi Zn. Konversi eugenol >99%, selektivitas terhadap trans-isoeugenol >97%, dan TOF >1.116 h-1 dapat diperoleh menggunakan 0,167 mol% NiCl2(PPh3)2 terhadap eugenol pada temperatur ruang (27 °C) dalam waktu 30 menit. Rasio mol Ni(II):PPh3:Zn 1:1:1 diperlukan untuk memperoleh aktivitas katalis yang tinggi. Penambahan 5 μL asetonitril atau 4- klorobutironitril (rasio mol Ni(II):4-klorobutironitril 1:1) dapat meningkatkan aktivitas katalis secara signifikan. Studi kinetika menunjukkan bahwa reaksi ini termasuk reaksi orde pertama terhadap eugenol dengan nilai kobs 0,252 menit-1 (80 °C), ΔS‡ -93 J/mol∙K (-22 e.u.), dan Ea 61 kJ/mol. Studi komputasi memberikan informasi bahwa trans-isoeugenol secara termodinamika dan kinetika lebih disukai dibanding cis-isoeugenol pada reaksi terkatalisis Ni(0) fosfin. Disosiasi ligan fosfin diprediksi diperlukan untuk memberikan ruang kosong agar eugenol dapat terkoordinasi pada Ni(0) fosfin. Kompetisi peran ligan nitril untuk destabilisasi senyawa antara atau stabilisasi keadaan transisi saat ini masih diteliti lebih lanjut.

Deskripsi Alternatif :

Double bond isomerization of eugenol to only trans isoeugenol was successfully catalyzed by in situ generated Ni(0) phosphine from inexpensive Ni(II) sources (NiCl2(PPh3)2, NiCl2∙6H2O, Ni(NO3)2∙6H2O, or Ni(OAc)2∙4H2O), phosphine ligands (PPh3, P(Ph-pOMe)3, or P(Ph-pMe)3), and reducing agent Zn. High eugenol conversion >99%, selectivity to trans-isoeugenol >97%, and TOF >1,116 h-1 could be achieved using 0.167 mol% of NiCl2(PPh3)2 relative to eugenol at room temperature (27 °C) in 30 minutes of reaction. Mol ratio of Ni(II):PPh3:Zn 1:1:1 gave high catalytic activities. The catalytic activities were significantly increased by addition 5 μL of acetonitrile or 4-chlorobutyronitrile (mol ratio of Ni(II):4- chlorobutyronitrile 1:1). Kinetic studies showed that the reaction was pseudo first order with the values of kobs 0.252 min-1 (80 °C), ΔS‡ -93 J/mol∙K (-22 e.u.), and Ea 61 kJ/mol. Computational studies showed that trans-isoeugenol was thermodynamically and kinetically more favorable than cis-isoeugenol for the reaction catalyzed by Ni(0) phosphine. Dissociation of phosphine ligand was predicted as a possible way for eugenol coordinated to Ni(0) phosphine. The competition of nitrile ligand as a destabilizing agent for the intermediates or as a stabilizing agent for transition state will be studied in more detailed.

Beri Komentar ?#(0) | Bookmark

PropertiNilai Properti
ID PublisherJBPTITBPP
OrganisasiS
Nama KontakUPT Perpustakaan ITB
AlamatJl. Ganesha 10
KotaBandung
DaerahJawa Barat
NegaraIndonesia
Telepon62-22-2509118, 2500089
Fax62-22-2500089
E-mail Administratordigilib@lib.itb.ac.id
E-mail CKOinfo@lib.itb.ac.id

Print ...

Kontributor...

  • Pembimbing :




    Dr. Eng. Yessi Permana




    Muhamad Abdulkadir Martoprawiro, Ph.D, Editor: Alice Diniarti

File PDF...